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變廢為寶:這種催化劑將二氧化碳光催化為甲烷

2019-7-30 17:41 來源: 知社學(xué)術(shù)圈

強(qiáng)還原性Zn-ε-Keggin與光敏金屬卟啉(TCPP)相結(jié)合,新催化劑選擇性超過96%。

POMCF光還原CO2生成CH4

許多化學(xué)家都致力于將溫室氣體CO2光催化為可用的能源產(chǎn)品,以太陽能為能源,同時緩解溫室效應(yīng)和能源危機(jī)。然而,CO2分子中C=O鍵的化學(xué)惰性很高,使得此類反應(yīng)非常困難。此外,反應(yīng)中間體CO2?–可以和多質(zhì)子及多電子進(jìn)一步結(jié)合,從而生成不同的還原產(chǎn)物,又限制了反應(yīng)的選擇性。舉例來講,CO2轉(zhuǎn)化為燃料甲烷(CH4)的過程就十分困難:反應(yīng)中需要完成8個電子的傳遞,需要光催化劑提供強(qiáng)大的還原能力和足夠的電子。

在最新發(fā)表于《國家科學(xué)評論》(National Science Review,NSR)的文章中,南京師范大學(xué)蘭亞乾教授課題組構(gòu)建了多酸基金屬配位骨架(POMCF)化合物,其在光催化CO2還原系統(tǒng)中對CH4的生成具有高選擇性(>96%)。

POMCF設(shè)計(jì)成功的關(guān)鍵在于強(qiáng)還原性多酸簇(Zn-ε-Keggin)與光敏金屬卟啉(TCPP)的結(jié)合。Zn-ε-Keggin簇包含8個MoV原子,理論上可以作為強(qiáng)還原性組分并貢獻(xiàn)八個電子,從而實(shí)現(xiàn)多電子還原。將Zn-ε-Keggin嫁接于光敏TCPP,就能同時實(shí)現(xiàn)可見光捕獲和光激發(fā)電子遷移,電子在兩個單元之間的有效相互作用下定向流動,從而保證反應(yīng)的高選擇性。

這種將強(qiáng)還原組分嫁接于光敏配體以制備催化劑的方法,可能成為將CO2高選擇性還原為CH4或其他高價值碳?xì)浠衔锏挠行Р呗浴?/div>

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